附著力促進劑擴散理論認為當涂料和底材（聚合物）這兩相通過潤濕達到分子接觸時，根據材料的性質和固化條件的不同，大分子上的某些片段會向界面另一邊進行不同程度的擴散。這種現象需經兩步完成，即潤濕之后鏈段穿過界面相互擴散形成交錯網狀結構。因為長鏈性質不同和擴散系數較低，非相似聚合物通常不兼容，因此，完整的大分子穿過界面擴散是不可能的。

  然而，理論和實驗資料表明，局部鏈段擴散很容易發生，并在聚合物間形成10～1000埃的擴散界面層。涂料的擴散也從接觸時間、固化溫度和分子結構（分子量、分子鏈柔性、側鏈基團、極性、雙鍵和物理兼容性）的影響間接得到證實。直接的證據則包括擴散系數的測定、電鏡對界面結構的觀察、輻射熱致發光技術和光學顯微鏡。顯然，這種擴散最易發生在諸如工程塑料的聚合物底材上，因為分子間自由體積較大，且與金屬相比分子間距離大得多。

  擴散理論的附著形成機理當不相似的兩種材料達到“緊密”接觸時，在空氣中的兩個自由表面消失，形成新的界面。界面相互作用的性質決定了涂料和底材之間成鍵的強度，這種相互作用的程度基本由一相被另一相的潤濕性決定，使用液體涂料時，液相的流動性也有很大幫助，因此潤濕可被看作涂料和底材的密切接觸。為了保持涂層與底材的附著力，除了保證初步的潤濕外，在涂膜形成后的完全潤濕和固化后仍保持鍵合情況不變是很重要的。 

  因此附著力促進劑的擴散理論中認為涂料對底材的潤濕性是形成附著力鍵的關鍵。在對于塑料材質中附著力促進劑的擴散理論更容易得到驗證和發生。

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